關於COD和BOD，很（hěn）多人也就知道COD是化學需氧（yǎng）量，BOD生化（huà）需氧量（liàng），還有老師（shī）們不下數萬次（cì）強調過的用B/C判定水的可生化性，然後就魔性的在（zài）大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自（zì）己（jǐ）之前了解的都是（shì）些（xiē）啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為（wéi）什麽需要BOD與COD

目前汙水最重要的（de）處理方（fāng）法是生化法特別（bié）是好氧法 。用微（wēi）生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達有機（jī）物濃度，可行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時（shí）間來測定（dìng），即BODu。這也不（bú）現實。由於有實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十（shí）天的BOD來近似代替（tì）BODu。為避免硝化影響，時間還要再短一（yī）些，因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。據（jù）說5日標準是因為英國最長的河流從源頭到入海不超過5日（rì）。英國是（shì）島國，如果美國（guó）也這麽定，密蘇裏河（hé）入海恐怕要（yào）一個月吧。因此5日（rì）沒有什麽特殊的物理意義。下文（wén）沒（méi）有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合，好些歐洲國家習慣用7日BOD。5日（rì）BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法（fǎ）。COD用激烈的（de）化學氧化（huà）法，可以相對（duì）迅速（sù）獲得結果，彌補時間缺陷。

高錳（měng）酸鉀氧化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方（fāng）法。高錳酸鉀（jiǎ）顏色（sè）鮮明（míng），特別適（shì）合在低（dī）濃度下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水領域也很流行。(所以日本廢水BOD經常表達（dá）得比COD還高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴（bào），多數場合氧化充分。世界範圍內流行。下（xià）文沒有（yǒu）特殊說明之處，COD均為重鉻酸鉀法。

在更暴（bào）力的反應氛圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消（xiāo）耗（hào）量或二氧化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙（wū）水中各主要汙染物（wù）構成與比例（lì），可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往（wǎng）往不易實現（xiàn）或沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器內（nèi）在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用水（shuǐ）樣隻能消耗一部（bù）分（fèn）DO，對應有機物（wù）濃度範圍（wéi）大約是幾（jǐ）個mg/L。有（yǒu）些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙（wū）染（rǎn）物（wù）濃度高，產生新的物理、化學、生化性質，導（dǎo）致BOD假（jiǎ）陽性。上（shàng）述性質變化（huà）可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活（huó）性劑（jì）效應的（de）物質超過臨界濃度後影響傳質)等（děng）。這類廢水啟動（dòng）難，但隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃度糖水的滲透壓高，直（zhí）接生化性極差（chà）。(南方的蜜餞就是用（yòng）高濃度糖水來（lái）保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個ppm水平才（cái）能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當（dāng）然不會有人直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始終不會出現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直（zhí）接進入三（sān）羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度（dù），廢水明顯為酸性，可（kě）以放幾個月（yuè）都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩衝溶液型廢（fèi）水一定有有印象。當然用上一（yī）段（duàn）所提解決方法也好用。

例3：蛋白（bái）質變性—甲醛。甲醛（quán）測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標本!

例4：極少數有機物因‘鎖鑰效（xiào）應’，濃度越高，越不利於降解。大家有興趣不妨查閱專業生物（wù）化學。

例5：界（jiè）麵性質—洗滌（dí）劑。這與BOD測定方法的另外一（yī）項內在缺陷有關。BOD測定（dìng）水樣的DO變化不可以太（tài）小，否則測定（dìng）缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別（bié）的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問（wèn）題是LAS濃（nóng）度稍微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜可（kě）長期（qī）保存，當然也難直接生化。向糖水中（zhōng）加入大量鹽分，測定BOD很（hěn）高，但持續進入生化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾（jǐ）乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生（shēng）物醃製成了鹹菜。此類廢（fèi）水特點（diǎn）是：廢水（shuǐ）中有一些生化惰性物質，低濃（nóng）度下不影響生化甚至是微生物必（bì）不可少的物（wù）質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影響廢（fèi）水整體物（wù）理、化（huà）學性質。與前（qián）麵的5個例子不（bú）同，這類廢水不可能直接用生化（huà）法處理，但測定B/C也（yě）可能（néng）很高。此類廢水算是一種特（tè）殊變例。

例7：油脂。各（gè）位（wèi）可注意過油脂的BOD？生物油脂的生化性（xìng）至（zhì）少是不很差，做過屠宰廢水的（de）都知道。可是油脂實際平均降解周期並不短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得（dé）滿意效果，且反應器內不嚴（yán）重積累。因為有些有機物可以被微生物先（xiān）吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但（dàn）是—出水沒有羚（líng）羊。這（zhè）一例子對於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方法、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處（chù）理，水（shuǐ）溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加（jiā）熱（rè）回流時，沸（fèi）點（diǎn）70度以下的有機物會損失很多。現在開始流行的（de）160度高溫降解，影（yǐng）響更大。

化學缺陷：銀鹽催化對直（zhí）鏈脂肪烴效果（guǒ）還可以，對芳香烴效（xiào）果不是一般的差。

例（lì）8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見（jiàn）有機物：苯(注（zhù）意取樣前（qián）充分（fèn）震蕩、乳（rǔ）化)、甲醛、鹽酸二甲（jiǎ）胺、DMF、汽油(震蕩（dàng）、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很（hěn）遠，且缺少（shǎo）重現性，數據可（kě）以令人（rén）崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的（de）氧化性（xìng）在一些場（chǎng）合不夠強（qiáng），不能代表（biǎo）全部有（yǒu）機物;然而對無機物（wù），有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧（yǎng）化，否則如何用亞鐵鹽滴定（dìng）？可是這是一種常見無機物。

例11：雙氧水（shuǐ）。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負值。實際（jì）上（shàng）會被重鉻（gè）酸鉀一鍋（guō）煮（zhǔ）掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷（xiàn）

1、政府（fǔ）

為所（suǒ）有汙染（rǎn）物分別製訂標準不現實，為（wéi）有共同特性的汙染物製訂半經驗標（biāo）準（zhǔn）成本更低。因此，政府將BOD、COD列入國標，並成為最重要標（biāo）準；各國標準均是。

2、科（kē）研與設計

如（rú）何判斷不同廢水處理使用的反應器或微生物性能？也需要（yào）一個統一指標，一般（bān）也（yě）用BOD、COD。實際上對不同生化（huà）性廢水來說，該（gāi）指（zhǐ）標沒（méi）有直接可對比性（xìng）。同樣，科（kē）研設（shè）計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知生化性質汙水，當然可以放心選用其（qí）中一個（gè）指標。最典型的是生活汙水（shuǐ），各地汙水（shuǐ）廠一般都是按照BOD負荷設計，沒什麽，好比用公斤還（hái）是用磅，無所謂（wèi）。當然，如果喜歡用7日或其（qí）它時間的BOD也可以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生（shēng）化性質接近的廢水（shuǐ），例如食品工業廢水，一般可以放心選用（yòng）BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲得（dé）現成參數，一般應作小試。小試一般可以作出有（yǒu）效負荷（hé），但很少能直接獲得風（fēng）量與剩餘汙泥量指標。如果廢水（shuǐ）B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產量等指標（biāo）可能（néng）有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量（liàng）不足的話，修正難度可不小。此類場合還是用COD為原始參數更好（hǎo）。注意，本節默（mò）認了COD測定不存（cún）在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場（chǎng）合還是用TOC或TOD吧，再麻煩（fán）也勝過開工後再修改。

3、高（gāo）級（jí）別運用

根據B/C，預估（gū）生（shēng）化性能。對未（wèi）知特性（xìng）廢（fèi）水，一般（bān）可（kě）以根據測定（dìng）B/C來粗（cū）略估計生化（huà）性能，前提還是假定BOD、COD測定方法（fǎ）沒有缺陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應調（diào）整（zhěng）數值即可。既（jì）然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外，還有一些（xiē）預估生活性能的旁門左道功夫，算是（shì）偏（piān）方（fāng），供各位參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了（le）。一般分子量大不易降解。分子為環狀構造（zào）的不易降解。分子上活性（xìng）基（jī）團少的（de）不易降解。分子支鏈發達的不易降解。人（rén）不吃的不易降解。不易發臭、不易長毛的不易降解。注意（yì）有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如（rú）糖蜜（mì）廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷（duàn）相關問題（tí）。這（zhè）裏要詳細論述的話，可以寫一本書。例如對生（shēng）化池入水、出水、沉澱（diàn）上清液（yè）、混合液（yè）、汙泥脫（tuō）出水分（fèn）等水樣分別測定後分（fèn）析、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判斷（duàn），在下水平有限，時（shí）間有限，就不囉嗦了。不僅僅是生化池，其（qí）它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是（shì）BOD、COD，其它指標（biāo）也要聯合考慮。這一節內容，差不多全看個人修（xiū）為，要有良好的內功基礎，初級水友運用要小心。本節具體問題（tí）太多太大。

估算其它（tā）參數（shù）。COD、BOD與其它參數（shù）沒有必然聯係，但如果知道汙（wū）染物構成特性，可以根據（jù）COD估算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但（dàn）常規中小汙水工程一般（bān）隻能測定（dìng）MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活性汙泥幹重主要構成為多糖（táng）與蛋白質，理論COD當量（liàng）都在1—1.1間，完全可以（yǐ）用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原（yuán）則上（shàng）應扣除濾液COD，但實際上一般可以忽略)。

例（lì）13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定；不是所有公司都（dōu）配備0.45um微孔濾膜抽濾裝（zhuāng）置；對缺少驗證的廢水（shuǐ），光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成（chéng），且有足夠把（bǎ）握確定溶解態COD物質不很（hěn）高，就可以（yǐ）用COD法（fǎ）來測定。那麽如何知道SS構成?一般是向上遊車間（jiān）調查。例如天然纖（xiān）維類粉（fěn）末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末（mò）、毛發碎（suì）屑為（wéi）1.1。如（rú）果SS是多種物（wù）質構成，隻要比（bǐ）例大致不變，也（yě）可以用這（zhè）一招。如果比（bǐ）例也（yě）多變，那就沒有辦（bàn）法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有數據。如果水（shuǐ）中汙染物化學構成基本不變，完全可以用COD來換算TKN。實際上有（yǒu）些分析人員就是這麽作的（de），即使（shǐ）不知道原理（lǐ），沒有練過內功，照樣可用九（jiǔ）陰白骨爪。

根據上遊（yóu）特點，估（gū）算COD、BOD 根據分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照（zhào）的工廠，這一條很有用。上遊生產使用的（de）工藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物（wù）質守恒（héng）定律，計算下遊（yóu）水中汙染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大來（lái）源一般是跑冒滴漏，因此實際廢（fèi）水（shuǐ）指標可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現（xiàn）假陽性結（jié）果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天（tiān）缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機（jī）物(當然更不代表（biǎo）不（bú）可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有機物（wù）總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問（wèn）具體哪些場合，我隻能回（huí）答：先去練內（nèi）功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉（miǎn）強，甚（shèn）至不夠作判據，不（bú）可用（yòng）場合比例太大。初級水（shuǐ）友要小心。當然理論COD-無窮大或充分大時間段（duàn）BOD可以作充分判（pàn）據，但實際中很難獲得這一數據。

9、生活汙水、食品（pǐn）工業汙水使用BOD作工程計算，也可以。化工廢水用BOD來計算各池、各機械風險很大，特別是風（fēng）量。初級水友（yǒu）小心。

各（gè）位當然還要用BOD、COD。但用的時（shí）候最好（hǎo）能思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。